资料下载

Data download

当前位置:首页资料下载气相色谱法测定涉水管材中的氯乙烯单体

气相色谱法测定涉水管材中的氯乙烯单体

发布时间:2012/2/17点击次数:4881

建立涉水管材中的氯乙烯单体的毛细管柱气相色谱检测方法。方法:称取已粉碎的氯乙烯单体于顶空瓶 中,用N,N- 二甲基乙酰胺为溶剂顶空制备样品,经HP- W ax柱分离,用氢火焰离子化检测器检测,采用外标法定量。 结果:本法在0. 20-10 0 L g范围内线性关系良好,相关系数为0. 9996,检出限为0 047 L g( S/N = 3)。相对标准偏差 (RSD )小于6%,加标回收率为90%-97/。。结论:本法具有操作简单、快速、灵敏度高、准确度和精密度好等优点,适合 涉水管材中残留氯乙烯单体的检测。 [关键词]毛细管色谱柱;顶空;氯乙烯
    氯乙烯是有毒物质,人体长期接触后可引起神经衰弱、肝 脾肿大、雷诺氏症、肤端溶骨症及硬皮样改变等症状。1987年 肿瘤研究机构已将氯乙烯确定为人类致癌物,受到许多 国家的高度重视。近年来,以氯乙烯为单体制备聚氯乙烯 (PVC)树脂的涉水管材在我们的日常生活中应用越来越广 泛,残留氯乙烯单体的含量是衡量PVC涉水管材的卫生等级 的重要指标。我国生活饮用水卫生规范中明确规定氯乙烯单 体的残留量不得高于1.0 mg/kg因而,加强氯乙烯单体残留 量的检测具有重要的卫生学意义。目前对氯乙烯单体的分析 主要采用顶空进样-气相色谱法。国标中主要以填充柱对氯 乙烯进行分离,其峰形宽、分离度差、灵敏度低,不能很好的满 足实际的分析要求。已有毛细管柱用于水和空气中的氯乙 烯分离检测的报道[,而对涉水管材中氯乙烯单体残留分析 的报道较少。本文采用顶空进样与毛细管柱联用,通过对顶 空和气相色谱等条件的优化,建立了涉水管材中氯乙烯单体 的检测方法。该分析方法具有操作简单、快速、灵敏度高、准 确度和精密度好等优点。
   仪器与试剂
  气相色谱仪。自动顶空进样器 (TuiboMatrix110,PerkiiEmer)。20ml顶空瓶(经 120e 烘 烤2 h),配聚四氟乙烯垫片的瓶盖。氯乙烯(99. 5%,DrEhraL2 storefer德国)。NN- 二甲基乙酰胺(DMA)(分析纯)。 1 2气相色谱检测条件
  色谱柱:HP- W ax( 30 m @0. 32 mm @0. 25 Lm )。柱温: 35e,保持3 min; 40e /min升至180e,保持3 min进样口温 度:150e ;检测器温度:250e ;分流比:5 B 1;载气:氮气: 45 m l/m in 氢气:40 ml/m in;空气:450 ml/m in。
  顶空条件:炉温,取样针8?,传输线110e ;顶空瓶 平衡30 min加压1 m in,拔针0. 5 m in,进样时间0. 03 m in。 1 3样品前处理
  称取已粉碎样品0. 50 g于20 ml玻璃瓶中,加入 3 0 m lDMA后立即用聚四氟乙烯的瓶盖密封,混匀样品溶解 后待测。
  标准曲线制作
  临用前将溶于甲醇的氯乙烯标准溶液用DMA稀释为 0 10 mg/m 的储备液。分别取 0 20,0. 50,1. 0Q 2 0Q 5 00禾口
  溶液浓度分别为 2 0,5 0,10 0 2() 50 0和 100 L ?/m 1 在顶
  于10ml容量瓶中用DMA定容至刻度得氯乙烯标准
  空瓶中加入33. 0 ml DMA和0. 10 m止述标准溶液,使顶空瓶中 氯乙烯单体的含量为分别为0 2Q 0 5Q 1. 00,2 00,
  以氯乙烯的含量为横坐标,峰面积为纵坐标作标准曲 线。样品与标准曲线比较,根据保留时间定性,峰面积定量。
  结果与讨论
  色谱柱的选择
  比较了 HP- 5 HP- 624和HP-Wax3种不同极性的毛
  细管柱对氯乙烯分离的效果,HHP- 5柱存在较大的溶剂峰干 扰,HP- 624柱和HP- Wax柱均能达到较好的分离;与HP- 624柱相比,HP- Wax柱抗杂质的干扰能力更强,故选择HP- Wax为分离优化的色谱柱,在优化的条件下,氯乙烯于 1. 742m in出峰。其色谱图见图1。
  图i氯乙烯标准色谱图



  顶空条件的优化
  比较了不同平衡时间对氯乙烯峰面积的影响,由图2可 知,平衡335m in较好。实验中发现DMA的体积和平衡温度对 氯乙烯单体的含量有显著影响。如图3和4分别为不同平衡 温度和不同DMA体积条件下,氯乙烯峰面积的响应值。由图 3可知,氯乙烯的峰面积随着平衡温度的升高而逐渐增大,当 温度达到75e,基本达到平衡,随着温度的进一步增加,峰面 积增加并不明显,故选择75e为平衡温度。在优化的平衡温 度下,对DMA的体积的考察则表明,氯乙烯峰面积响应值随 DMA体积的增加而显著降低(图4),故应尽可能选择少量的 DMA溶剂来溶解样品,以达到较高的灵敏度。考虑到溶解实 际样品的需要,选择3 0mlDMA。
    线性范围和检出限



  对色谱分离条件和顶空条件优化后,测定方法在0. 20~ 10. 0 L g范围内,含量(X)与峰面积(Y)的线性方程为Y = 0 31039X+ 0. 0917,相关系数为0. 9996。以3倍信噪比计算, 该方法的检限为0. 047Lg 2 4精密度及回收率
    取两份不同的样品,分别添加0. 20 Lg、1. 0 L g和50 Lg 标准进行加标回收和精密度实验。对耐温氯化聚氯乙烯和硬 聚氯乙烯管材两个样品平行测定6次,相对标准偏差(RSD)小 于6/。;对两个样品加入低、中、高3种浓度的标准后测得样品 回收率在90% ~ 97/之间,符合方法性能指标要求,结果见 表1。
  表1氯乙烯单体回收率和精密度试验结果
  


  综上,通过优化顶空和气相色谱的实验条件,本文建立了 涉水管材中残留氯乙烯单体的顶空-毛细管柱气相色谱检测 方法。该方法操作简单、快速、有较宽的线性范围和较高的灵 敏度,精密度和准确度均能满足微量氯乙烯单体分析的要求。 对多种涉水管材进行实测,加标回收率较满意,适合以氯乙烯 为原料的涉水管材中氯乙烯单体残留量的卫生检测。

文件下载